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氣相色譜分離條件的選擇

 更新時間:2011-07-28 點(diǎn)擊量:4185

.載氣及流速

1. 載氣對柱效的影響:主要表現(xiàn)在組分在載氣中的擴(kuò)散系數(shù)D m(g)上,它與載氣分子量的平方根成反比,即同一組分在分子量較大的載氣中有較小的D m(g) 。根據(jù)速率方程:
1)渦流擴(kuò)散項(xiàng)與載氣流速無關(guān);
2)當(dāng)載氣流速 u 小時,分子擴(kuò)散項(xiàng)對柱效的影響是主要的,因此選用分子量較大的載氣,如 N2Ar,可使組分的擴(kuò)散系數(shù) D m(g)較小,從而減小分子擴(kuò)散的影響,提高柱效;
3)當(dāng)載氣流速 u 較大時,傳質(zhì)阻力項(xiàng)對柱效的影響起主導(dǎo)作用,因此選用分子量較小的氣體,如 H2、He 作載氣可以減小氣相傳質(zhì)阻力,提高柱效。
 2. 流速(u)對柱效的影響:從速率方程可知,分子擴(kuò)散項(xiàng)與流速成反比,傳質(zhì)阻力項(xiàng)與流速成正比,所以要使理論塔板高度Hzui小,柱效zui高,必有一*流速。對于選定的色譜柱,在不同載氣流速下測定塔板高度,作 H-u 圖。
由圖可見,曲線上的zui低點(diǎn),塔板高度zui小,柱效zui高。該點(diǎn)所對應(yīng)均流速即為*載氣流速。在實(shí)際分析中,為了縮短分析時間,選用的載氣流速稍高于*流速。
H-u 曲線
. 固定液的配比 又稱為液擔(dān)比。
    從速率方程式可知,固定液的配比主要影響Csu,降低df,可使Csu減小從而提高柱效。但固定液用量太少,易存在活性中心,致使峰形拖尾;且會引起柱容量下降,進(jìn)樣量減少。在填充柱色譜中,液擔(dān)比一般為 5%~25%。
. 柱溫的選擇
   重要操作參數(shù),主要影響來自于K、k、D m(g)、Dsl);從而直接影響分離效能和分析速度。柱溫與 R t 密切相關(guān)。提高 t,可以改善 Cu,有利于提高 R,縮短 t。但是提高柱溫又會增加B/u 導(dǎo)致 R 降低,r21變小。但降低 t 又會使分析時間增長。
    在實(shí)際分析中應(yīng)兼顧這幾方面因素,選擇原則是在是在難分離物質(zhì)對能得到良好的分離,分析時間適宜且峰形不托尾的前提下,盡可能采用較低的柱溫。同時,選用的柱溫不能高于色譜柱中固定液的zui高使用溫度(通常低20-50)。對于沸程寬的多組分混合物可采用程序升溫法,可以使混合物中低沸點(diǎn)和高沸點(diǎn)的組分都能獲得良好的分離。
. 氣化溫度的選擇 氣化溫度的選擇主要取決于待測試樣的揮發(fā)性、沸點(diǎn)范圍。穩(wěn)定性等因素。氣化溫度一般選在組分的沸點(diǎn)或稍高于其沸點(diǎn),以保證試樣*氣化。對于熱穩(wěn)定性較差的試樣,氣化溫度不能過高,以防試樣分解。
. 色譜柱長和內(nèi)徑的選擇 能使待測組分達(dá)到預(yù)期的分離效果,盡可能使用較短的色譜柱。一般常用的填充柱為l3m。填充色譜柱內(nèi)徑為34mm。
.進(jìn)樣時間和進(jìn)樣量的選擇
 1. 進(jìn)樣迅速(塞子狀)——防止色譜峰擴(kuò)張;
 2. 進(jìn)樣量要適當(dāng):在檢測器靈敏度允許下,盡可能少的進(jìn)樣量:液體樣0.110ul,氣體試樣為0.110ml
 
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